[拼音]:anhuayanghua

“氨氧化”

氨氧化是指含有活性甲基的有机化合物与氨一起氧化生成腈的过程。

早在1948年，罗姆哈斯公司就开始通过氨化甲烷(安德罗索夫法)生产氢氰酸。1960年，美国俄亥俄州标准石油公司建成并投产了第一套丙烯氨化制丙烯腈工艺，该工艺的出现对石油化工的发展具有重要意义。后来，孟山都公司开发了一种通过丙烷氨化生产丙烯腈的工艺。1966年，昭和电工公司开发了一种从间二甲苯的氨化和氧化中生产间苯二腈的方法。20世纪70年代，美国卢米斯公司开发了一种类似的工艺，称为氧溶法，它与氨氧化法的不同之处在于反应器中没有空气。反应所需的氧从金属氧化物催化剂晶格中的氧中取出，由还原后的金属氧化物催化剂送至再生器，与空气氧化，烧掉吸附的化合物，再返回反应器使用。

反应类型为气固反应过程，其一般反应式为：

在工业上具有实际意义的主要过程有：

(1)烯烃的氨化氧化，如：

(2)烷烃的氨化氧化，如：

(3)芳烃的氨化氧化，如：

(4)杂环化合物的氨化氧化，如：

用于氨化氧化反应的催化剂，除甲烷氨化氧化反应采用Pt-Rh丝网催化剂(见金属催化剂)外，大部分为金属氧化物催化剂。包括：

(1)磷钼铋催化剂，如磷-钼-铋-铁-镍-钴-氧。

(2)锑催化剂，如铀-锑-氧、锑-铁-氧、锑-锌-氧等。

(3)钒催化剂，如钒-钼-氧、钒-钛-氧，以及钒与铬、砷、锑等氧化物。磷钼铋和锑催化剂主要用于烯烃的氨化氧化，钒催化剂主要用于芳烃和杂环化合物的氨化氧化。这些氧化物被制成负载催化剂，常用的催化剂载体有硅胶、氧化铝和碳化硅等。

氨氧化反应是一种强放热反应，因此去除反应热很重要。反应通常在常压下进行。除甲烷氨氧化制氢氰酸在1000 ~ 1200进行外，一般氨氧化反应温度为350 ~ 500。过高的反应温度会因深度氧化等副反应的增加而降低反应产物的产率，缩短催化剂的寿命。因为长时间在高温和氧气的条件下操作会使催化剂的活性不能稳定持久，所以氨化氧化反应一般是在空气过多的情况下进行的(烃类与空气的摩尔比约为1:10)。为减少副反应，氨的用量不宜低于理论用量，但为避免氨的过度回收和硫酸的消耗，氨的用量不宜过高，只需略高于理论用量即可。应除去原料中的硫化物，防止催化剂中毒。

甲烷氨化氧化除采用配备多层铂铑丝网催化剂的薄层反应器外，其他工艺均采用固定床反应器(管式)或流化床反应器。后者主要用于丙烯腈生产。

氨化氧化工艺在工业上主要用于生产有机腈化合物，其中最主要的是丙烯的氨化氧化制丙烯腈。该工艺几乎取代了所有其他的生产方法，因为原料便宜、易得、一步合成，并且可以使用高效的催化剂。氨氧化甲烷是生产氢氰酸的重要方法。其他工业应用有对二甲苯和间二甲苯氨化氧化制得相应的苯二腈，-甲基吡啶氨化氧化制得-氰吡啶等。