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重铬酸钾滴定法

用重铬酸钾溶液作滴定剂的容量分析。1850年英国的F. Bonney和1851年法国的J.J. Schabbs分别用重铬酸钾滴定Fe2+，以铁氰化钾为指示剂。这种方法后来被广泛用于铁的测定。20世纪30年代，由于使用二苯胺作为指示剂，该方法本身得到了很大的改进，得到了更广泛的应用。

这种方法的优点是：

(1)重铬酸钾易于纯化，是标准物质，可直接称取一定量试剂制备标准溶液，无需校准；

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(3)重铬酸钾虽然氧化能力不如高锰酸钾强，但在室温和1mpa盐酸下，重铬酸钾不与Cl-发生相互作用，因此可以在盐酸溶液中滴定铁。重铬酸钾在高浓度盐酸中或溶液煮沸时部分还原，在浓盐酸中完全还原。

重铬酸钾是一种强氧化剂，反应所需在强酸溶液中，Cr2O崻与还原剂通过还原Cr3、+，其标准电位(Cr2O崻/Cr3、+)为+ 1.36 v，在实际应用中，该电位明显小于标准电位，即实际氧化容量明显小于理论氧化容量，例如在3mpa的盐酸中。E=+1.08伏；4 MPA硫酸，E=+1.15伏；在1mpa的高氯酸中，E=+1.025伏。

在反应过程中，橙色的Cr2O崻Cr3， +被还原为绿色。由于两种颜色都不是很深，所以不能用这种颜色变化来确定终点，需要二苯基磺酸钠和邻苯基苯甲酸等指示剂。使用时应注意它们有较大的空白值，而空白值的大小与滴定的情况有关，应以一定的方式进行校正。

在经典的重铬酸钾测定铁的方法中，溶液中的Fe3+被氯化亚锡还原为Fe2+。过量的氯化亚锡再用氯化汞除去，氯化汞会造成污染，因此中国从20世纪60年代开始开发了“无汞盐铁测定法”。重铬酸钾滴定法主要用于铁矿的勘探、开采和钢铁冶炼的控制。它还用于水和废水的检测，如水中还原性物质所消耗的重铬酸钾量可用于测定其化学耗氧量；也可用于有机化合物的测定。